含有微孔的吸附等溫線是什么樣的？我們從中能得到哪些信息？

樣品一旦清潔后，就要轉(zhuǎn)移至外置的杜瓦瓶（或其它

恒溫浴）中使其處于恒溫狀態(tài)。然后，使少量的氣體（被

吸附物，即吸附質(zhì)）逐步進(jìn)入被抽真空的樣品管。進(jìn)入樣

品管的吸附質(zhì)分子很快便到達(dá)固體樣品（即吸附劑）上每

一個(gè)孔的表面。如果樣品既有微孔也有介孔，那么其吸附

等溫線應(yīng)該包含如下幾個(gè)階段：

1)

極低壓力下的微孔填充（相對壓力小于 0.01）區(qū)：

含微孔樣品的等溫線初始段呈明顯大而陡的上升，然后彎

曲成平臺。這一段曲線的數(shù)據(jù)可以表征微孔體積和微孔分

布。因?yàn)槠淇讖浇咏跉怏w分子直徑，所以選擇正確的吸

附質(zhì)氣體是十分必要的。

2)

單層吸附區(qū)：隨著越來越多的氣體分子被導(dǎo)入系

統(tǒng)，當(dāng)微孔被填滿，吸附質(zhì)分子會在整個(gè)吸附劑表面形成

一個(gè)薄層。吸附等溫線呈現(xiàn)像膝蓋似的彎曲。

3)

多層吸附區(qū)：緊接著吸附曲線進(jìn)入平臺區(qū)，表明

在這里發(fā)生了表面多層吸附。BET   理論恰恰需要在這個(gè)階

段的吸附曲線數(shù)據(jù)計(jì)算比表面積。

4)

毛細(xì)管凝聚區(qū)：當(dāng)相對壓力大于0.4時(shí)，持續(xù)地多

層吸附伴隨著毛細(xì)管凝聚過程。毛細(xì)管凝聚即在孔道中的

被吸附氣體隨分壓比增高轉(zhuǎn)化為液體的過程，描述這一過

程的經(jīng)典方程是開爾文方程。該方程量化了平衡氣體壓力

與可以凝聚氣體的毛細(xì)管尺寸的比例。利用Barrett,

Joyner and Halenda (BJH) 法等計(jì)算方法可以根據(jù)平衡

氣體壓力計(jì)算孔徑，得到累積的或微分孔徑分布圖。



隨著吸附質(zhì)平衡壓力趨于飽和，吸附劑的孔道將被

吸附質(zhì)*填充。如果知道吸附質(zhì)的密度，就可以計(jì)算

出其所占的體積，然后就可以相應(yīng)地計(jì)算出樣品的總孔

體積。如果此時(shí)我們將吸附過程逆向操作，從系統(tǒng)中逐

步減少氣體量，就可以得到脫附等溫線。

    由于吸附和脫附的機(jī)理不同，吸附和脫附等溫線很

少能夠重疊。等溫線的回滯現(xiàn)象與固體顆粒的孔形有關(guān)